黄白师狐刚子在其《出金矿图录》中，对金银矿种类、分布、品位、真伪辨识、冶炼等方面均有详细的论述。为减少金、银毒，首创了〃炼金银粉〃法，并相沿至明代，后因医学禁用而被淘汰。早期黄白术中使用的〃点化药〃是〃三黄〃，即三种含砷的硫化物雄黄、雌黄、砒黄。狐刚子在其《五金诀》中，总结了〃三黄〃经〃伏火处理〃，可提高点化效果，且描述了其与五金合炼为合金时的物件变化。东晋葛洪在《抱朴子内篇·黄白》中指出，当时有《神仙经黄白之方》二十五卷，千有余首。他先从其师郑隐受《金银液经》，后复求受《黄白中经》五卷。《黄白》篇还叙述了道士李根、程伟妻等造〃药金〃、〃药银〃的故事。更重要的是葛洪第一次详细记录了从武都雄黄等物冶炼一种金黄色的〃铜砷合金〃（简称〃砷黄铜〃）的方法和技术。前述两汉时期所拥有的大量〃黄金〃中，必有相当部分由此法制得（药金）。梁陶弘景撰有《集金丹黄白方》一卷，惜早已失传，但其《名医别录》中曾指出：矾石〃火炼百日……不炼服，则杀人及百兽〃。这是继狐刚子之后又一次关于〃伏火处理〃的论述。
唐代是黄白术的极盛期。唐皇室迷恋丹药，亦耽于黄白。
相传道士叶法善、刘道古均冶黄白，田佐之等能变瓦砾为黄金。唐代黄白术代表著作，首推金陵子《龙虎还丹诀》，它记载了不少〃黄白丹方〃，其〃点丹阳方〃是先制得卧炉霜（即砒霜），再用以点化丹阳（铜），得到了砷白铜，这是较砷黄铜（药金）点化技术更难的一种铜砷合金，因其外表似银，故称砷白铜（药银）。它是有别于古代〃镍白铜〃而自成体系的另一类白铜。砷白铜的制得，是唐代黄白术的新成就。此外书中还有多种〃炼红银法〃，实际是一种小规模水法提炼纯铜的技术。上述两项成就，为我国合金学、冶金学作出了贡献。
其次是《太古土兑金》，该书保存了上述狐刚子在有关〃转化〃五金的一些重要佚文。其他文献重申了〃伏火处理〃，即将某些具毒金石类药，用火烧到一定程度，可改变或减少原有毒性。于是唐代出现了多种〃伏火法〃，如雄黄经伏火后，简称〃伏雄〃。实践中还发现〃伏火〃还具〃提净〃、〃防爆〃和促进物性变化的作用。《铅汞甲庚至宝集成》卷四列〃雄黄金、雌黄金……瓜子金〃等〃药金〃二十种，可见唐代黄白术之盛。
宋代是黄白术发展仅存余绪时期。北宋初黄白术仍盛行，太祖曾诏令〃伪作黄金者弃市〃。开封府曾捕得伪造黄金、白金王玄义等十二人，被流放海岛。太宗、真宗则视伪金、银为珍宝。当时黄白术不仅为道士所秘传，还为大臣、方士、锻工、文士等所掌握。称〃药金〃为鸦觜金、金宝牌、神霄宝轮、紫磨金等。又史载，这类〃白金〃，不仅皇室用于赏赐，民间还广泛用于贿赂、借贷、籴米赈贫等。但〃白金〃决非砷白铜（制取难度大，性不稳定，且易变黄），有人认为系铜镍合金的镍白铜，但是否为黄白术的另一产物，检索《道藏》尚未发现这类文献，尚待继续查证。宋代黄白术代表著作，有托名为《纯阳吕真人药石制》一卷，系黄白师专用本草学著作，共记载六十六种本草在黄白术中的作用。程了一著《丹房奥论》一卷共十六论，概括了黄白术制作的要点及过程。认为唐代伏火法，〃虽易制伏，惟难真死〃，所谓〃真死〃解释为〃不见其形，方为真死〃，可见〃死〃是一种特殊处理（用草煮制，再以火养）使原有形质分解，〃死去〃，从而获得新的形质。因而宋代文献中，便在〃伏〃的基础上，进一步研究达到〃真死〃的方法和技术。又如南宋成书的《修炼大丹要旨》，乃黄白术丹方专集，亦屡见各种〃真死法〃。可见〃死〃是〃伏〃的发展，含义也更为广泛。迨及元明所纂的《庚道集》，系古代黄白术的大总结，其丹法之可考者，多为唐代，更多为宋代。该集以〃丹阳术〃为主，记载了不少〃伏砒法〃、〃死砒法〃之类炼制〃药银〃的技术。宋以后道教黄白术逐渐泯灭不传。
内丹内丹亦称〃还丹〃、〃金丹〃、〃内金丹〃、〃大丹〃，为道教重要的炼养方术。丹，原指用铅汞等矿物炼制而成的红色或丸状的药物，被认为服之能长生不死，羽化成仙。据称，道教信徒炼制这种理想中的长生不死药的过程，须经〃七返九还〃，最后复归于〃道之初始〃，故称〃还丹〃，《周易参同契》云：〃金来归性初，乃得称还丹〃。①又此丹以金（实为铅、汞）为主要原料，故称〃金丹〃，并取〃金性不朽败〃之义，以喻还丹能令人永生不死。内丹，指在人体内炼成的长生不死药，其所需原料精、气、神，亦用外丹术语喻称铅汞，其炼制过程亦如外丹之经七返九还而复归本初之道，故亦称还丹、金丹。张伯端《金丹四百字》释云：〃以火（喻神）炼金（喻气），返本还源，谓之金丹也。〃②内丹炼养之道，渊源于先秦以来的行气、守一等术，是此类方术在实践和宗教化过程中发展成熟的产物。汉末魏伯阳宗古《龙虎经》，参合大易、黄老，撰《周易参同契》，隐晦而又系统地阐述了内外丹炼化之道，被尊为〃万古丹经之祖〃。该书明确区分还丹与其他炼养术，认为还丹之外的内视历藏法、阴道（房中术）、食气、步斗宿、祭祀等，皆〃悖逆失枢机〃、〃前却违黄老〃，属不堪得长生不死的旁门小法。
《周易参同契》奠定了中国传统内外丹学的理论基础。其炼化的主导思想，是糅合易、老哲学于一炉的天人合一论。认为炼丹应遵循自然界天地日月生成运转之法则，以乾坤（阴阳）二卦为本，逆自然之易，夺造化之功，由阴阳和合而返本归元，复归于虚无之道。就内丹而言，应先追究人生命之本元，所谓〃将欲养性，延命却期审思后末，当虑其先。人所禀躯，体本一元，元精云布，因气托初，阴阳为度，魂魄所居。阳神日魂，阴神月魄，魂之与魄，互为室宅。〃③虚无乃人生命之本元，精气神（魂魄）为人身之阴阳，炼丹之药物，取法乾坤二卦，〃乾动以直〃、〃坤静以翕〃，令气布精流，摄情归性，而归根返本，为结丹之要。具体修炼，则先〃筑垣城郭〃（摄情归性），固塞耳目口三宝，意守〃规中〃，〃委志归虚无，无念以为常〃，专心不二，渐臻身体强健，颜容润泽，阴邪辟而正阳立，内气周流于身中，〃淫淫若春泽，液液象解冰，从头流至足，究竟复上升，往来洞无极，怫怫被容中。〃④对修炼中内气周流等体验，描述颇为真切；并运用卦象易理，对修炼中用意的火候法度和精、气、神生发变化的轨迹，作了相当详尽的阐述。后世内丹学逆炼归元的理论模式，及筑基、三关炼化等修炼法则，无不本于此书而发挥。
魏伯阳之后，从魏晋至南北朝，外丹与服气、服食等方术盛行，内丹之道似乎隐而不彰，大概只在民间秘传。至中唐，魏伯阳一系的内丹说有了进一步的发展，唐玄宗朝道士张果、罗公远，修炼内丹被认为卓有成效。张果《太上九要心印妙经》，运用《阴符经》哲理，对内炼法则作了更为明晰的阐述。罗公远、叶静能注《真龙虎九仙经》所述的内丹法，有佛教密法影响之迹。但直到此时，道教界和社会上盛行的炼养之道，仍为外丹与服气，内丹相对沉寂。一类题为内丹的道书，如《道藏·太玄部》所收的《南统大君内丹九章经》，其所言内丹，实际上是上清派的集神存想之道，与魏伯阳一系内丹不同，有些服气类道书中，也称服气为内丹。
魏伯阳一系内丹的盛行及其学说的发达，是晚唐以后的事。晚唐五代，大概由于盛行数百年之久的外丹服食成仙实验的多次失败，及服气一类炼养术的深化发展，加上佛学的刺激推动，〃会昌法难〃之后佛教的衰弱等外在原因，内丹开始盛行，呈总摄和取代道教的一切传统炼养方术之势。钟离权、吕洞宾、施肩吾、崔希范、彭晓、刘海蟾、陈抟、张无梦等一批内丹家活跃于山野民间，传法授徒，著书立说，掀起了一股〃内丹热〃，把魏伯阳一系的内丹学发展到一个新的水平。这批内丹家的丹法皆渊源于钟离权。钟离权的内丹思想，直承《周易参同契》，依道教传统的〃人身一小天地〃的天人合一论，以逆炼归元为结丹成仙之诀要。认为人生命之形成，亦如道、真气之造化天地，〃乾坤相索而生六气，六气交合而分五行，五行交合而生万物，〃⑤万物各〃阳中藏阴，其阴不消，乃曰真阴〃，〃阴中藏阳，其阳不灭，乃曰真阳〃。⑥人亦各以禀自父母真气的真阴真阳为性命之本，元阳真气藏于肾府，元阴真液源于心海，阳升阴降，气液传导，水火既济，推动人的生命活动。炼丹之士盗取了逆转生命之机，以真阴真阳为药物，摄心离境，保守性命之本不令耗散，始则法天地升降之理，取日月生成之数，从守窍、静定入手，引出肾海中所藏元阳真气，〃先要识龙虎，次要配坎离，辨水源清浊，分气候早晚，收真一，察二仪，列三才，分四象，别五运，定六气，聚七宝，序八卦，行九州，〃⑦认为必须严循法则度数，令精气沿任督二脉，运转于下中上三丹田中，阴阳顾恋和合，五气（五脏气）朝元，三华（元精、元气、元神）聚顶，凝成胎仙，返归虚无之道，〃阳神〃能从顶门上自由出入，从而生死自在，与道合真，获得永恒的仙寿。具体修炼，入手有少年、中年、老年之不同；修炼次第，分小、中、大〃三成〃法：小成法从炼形入手，按摩导引，坚固下田，得安乐延年之果；中成法肘后飞晶，还精补脑，得返老还童，留形住世之果；大成法五气朝元、三阳聚顶，得脱质升仙之果。总之，从炼形入手，以精、气、神为药，依次炼精化气，炼气化神，炼神合道，为基本的修炼路径。
晚唐以来，三教合流，成为整个中国文化发展的总趋势。
儒、道二家，都不能不受已与中国文化相融合的佛学尤其是禅宗之学的影响。钟离权一系的内丹学，也不能不以与禅宗融合为其发展的基本路线。内丹与禅，在修习的基本原则〃无念〃上，本来就多有相通，《钟吕传道集》就以佛家术语〃真空〃为修炼之要，有云：〃若以绝念无想，是为真念，真念是为真空，真空一境，乃朝真迁化而出昏衢超脱之渐也。〃⑧至钟离权的门人吕洞宾，更以禅、道融合为其内丹说的基本特质。据传吕曾参黄龙晦机禅师，此后对禅宗深为服膺，倡禅、道双融。其《敲爻歌》等总结内丹之纲宗为〃性命双修〃，修性谓明心见性，了彻禅宗所谓心源性海；修命指炼化精，气为内丹入手路径。单修性或单修命，皆失于偏颇，单修性不修命，〃万劫阴灵难入圣〃，单修命不修性，〃恰如鉴容无宝镜〃，⑨只有性命双修，方为稳当。此所谓性命双修，实际上含有禅、内丹双修，或在内丹修炼的基础上参究禅宗的意味。
吕洞宾性命双修、禅道双融的思想，成为后世内丹学发展的基本路线。北宋以后的内丹学诸家，几乎无不渊源于吕洞宾。性命双修、禅道双融的内丹学，至北宋神宗朝的张伯端趋于成熟。张伯端先作《悟真篇》丹词，发挥钟吕一系的传统丹法，后又参究禅宗，撰《禅宗诗偈》言明心见性之事，作为《悟真篇》的续篇。《悟真篇》（包括续篇）被公认为《周易参同契》以后影响最大、水平最高的内丹撰述，古今注疏发挥者达数十家之多。
吕洞宾后学的内丹思想，总的来说，以进一步深受禅宗、理学的影响为基本特征。虽然皆以〃性命〃二字为理论纲宗，但多数对修性较修命更为重视。张伯端《悟真篇后序》强调〃欲体夫至道者，莫若明乎本心〃，AB以归于禅宗所谓〃究竟空寂之本源〃为内炼归宿。王嚞《金丹诗》谓〃本来真性唤金丹〃，强调修行须先识心见性，其识心见性的法要〃清净〃，颇近禅宗的〃无念行〃。内丹诸家对性命、精、气、神的先后天之分及相互关系等理论问题，进行了深入探讨，进一步完善了内丹学的理论体系。诸家丹法的区别，主要表现在两个方面：一，修性、修命的次第及侧重点不同，有先修性后修命、先修命后修性、性命齐修、以性带命等歧异。二，清修与双修二途，有主张阴阳具足于自己一身，强调一己清修者；有主张阴阳分禀于男女，倡男女双修者。从这两方面着眼，近代的内丹学者，把宋代以来的丹法，按主张与风格的差别，分为南、北、东、西、中五派。
南宗一派，指张伯端后学。此派丹法的共同特点，是修习次第上，先命后性，即先从传统内丹法入手，循序炼化精、气、神，至炼神还虚阶段，参究禅宗，了彻性源。在修行方式上，又分为清修、双修二系。清修一系以白玉蟾为代表，以张伯端《青华秘文》阐述丹法最为详明。其法从闭息入手，渐入静定，于恍惚杳冥之际用忘心、觅心法体认真心、元性，从真心中生〃真意〃炼化精、气、神。宋白玉蟾更以一〃忘〃字为炼形、炼气、炼神三关的诀要，初关炼形忘形养气，中关炼气忘气养神，上关炼神忘神养虚。其《海琼传道集》分修炼全程为采药、结丹、烹炼、固济、武火、文火、沐浴、丹砂、过关、温养、防厄、工夫、交媾、大还、圣胎、九转，换鼎十九诀。AC南宗双修一系，源出广益子刘永年，（据传出张伯端门下）有翁葆光、若一子、陈致虚等传承其学，主张〃真铅〃须采之于同类之女体，采药之后，炼化精、气、神之法，与清修派略同。代表作有《悟真篇三注》。
北宗一派，即王嚞所创全真道及祖述王嚞门下七大弟子之七真派。该派在修炼次第上与南宗相反，主张先性后命，先做除情去欲、摄心守念、明心见性的功夫，以清净心地、不受欲尘污染为诀要。此后从真心中生真意，循序炼化精、气、神。北派皆主清修，提倡出家、禁欲、苦行。北派丹法，在元代以后融摄南宗、理学之说，以明末伍守阳、清代刘一明、闵一得等阐述最为明晰。伍守阳的《仙佛合宗语录》《天仙正理直论》等所述丹法，分筑基、初关炼精化气、中关炼气化神、上关炼神还虚四阶。筑基以炼己为要，炼己即做对